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  (trans-クロルデン、cis-クロルデン、trans-ノナクロル、cis-ノナクロル、オキシクロルデン)
【平成14年度調査媒体:水質、底質、生物、大気】
 
調査の経緯及び実施状況
 

 クロルデン類は、昭和57年度に実施された精密環境調査の結果、広範囲にわたる地点の底質及び魚類から検出されたため、昭和58年度から生物モニタリング調査対象物質として加えられた。我が国においては、木材(一次加工)用及び合板用に用いられ、シロアリ防除のために家屋等に使用されたが、難分解性等の性状を有するため、昭和61年9月、化学物質審査規制法に基づく第1種特定化学物質に指定された。工業的に生産されたクロルデン類の組成は多岐にわたるが、本件調査では、クロルデン類8物質(ヘプタクロル、γ-クロルディーン、ヘプタクロルエポキシド、trans-クロルデン、cis-クロルデン、trans-ノナクロル、cis-ノナクロル、オキシクロルデン)を調査対象物質とした昭和57年度精密環境調査において特に検出頻度が高かった5物質(transクロルデン、cis-クロルデン、trans-ノナクロル、cis-ノナクロル、オキシクロルデン)を調査対象物質として選定した。

 

 過去の本件調査においては、「生物モニタリング」で昭和58年度から平成13年度の全期間に渡って生物媒体(魚類、貝類、鳥類)について調査を実施している。これに加え、「水質・底質モニタリング」でtrans-クロルデン、cis-クロルデン、trans-ノナクロル、cis-ノナクロルについて、水質は昭和61年度から平成10年度まで、底質は昭和61年度から平成13年度の間、毎年調査を実施している。

 
調査結果
 

 平成14年度のモニタリング調査において、クロルデン類はほとんどの媒体・地点・検体から検出された。

 

 trans-クロルデン、cis-クロルデン、trans-ノナクロルは全ての媒体・地点・検体から検出された(水質:38地点114検体、底質:63地点189検体、魚類:14地点70検体、貝類:8地点38検体、鳥類で2地点10検体、大気:34地点102検体)。

 

 trans-クロルデンの測定結果は、水質で 3.1~780pg/L、底質で 2.1~16,000pg/g-dry、魚類で 20~2,700pg/g-wet、貝類で 33~2,300pg/g-wet、鳥類で 8.9~26pg/g-wet、大気で 0.62~820pg/m3であった(定量下限値:水質 0.15又は 1.5pg/L、底質 1.8pg/g-dry、生物 2.4pg/g-wet、大気 0.60pg/m3)。

 

 cis-クロルデンの測定結果は、水質で 2.5~880pg/L、底質で 1.8~18,000pg/g-dry、魚類で 57~6,900pg/g-wet、貝類で 24~26,000pg/g-wet、鳥類で 10~450pg/g-wet、大気で 0.86~670pg/m3であった(定量下限値:水質 0.09又は 0.9pg/L、底質 0.9pg/g-dry、生物 2.4pg/g-wet、大気 0.60pg/m3)。

 

 trans-ノナクロルの測定結果は、水質で 1.8~780pg/L、底質で 3.1~13,000pg/g-dry、魚類で 98~8,300pg/g-wet、貝類で 21~1,800pg/g-wet、鳥類で 350~1,900pg/g-wet、大気で 0.64~550pg/m3であった(定量下限値:水質 0.12又は 1.2pg/L、底質 1.5pg/g-dry、生物 2.4pg/g-wet、大気 0.30pg/m3)。

 

 cis-ノナクロルの検出状況は、水質で38/38地点,114/114検体、底質で63/63地点, 188/189検体、魚類で14/14地点, 70/70検体、貝類で8/8地点, 38/38検体、鳥類で2/2地点,10/10検体、大気で34/34地点, 102/102検体であった。cis-ノナクロルの測定結果は、水質で 0.23~250pg/L、底質で nd~7,800pg/g-dry、魚類で 46~5,100pg/g-wet、貝類で 8.6~870pg/g-wet、鳥類で 68~450pg/g-wet、大気で0.071~62pg/m3であった(定量下限値:水質0.18又は 1.8pg/L、底質 2.1pg/g-dry、生物 1.2pg/g-wet、大気 0.03pg/m3)。

 

 オキシクロルデンの検出状況は、水質で35/38地点, 96/114検体、底質で59/63地点, 153/189検体、魚類で14/14地点,70/70検体、貝類で8/8地点, 37/38検体、鳥類で2/2地点, 10/10検体、大気で34/34地点, 101/102検体であった。オキシクロルデンの測定結果は、水質で nd~41pg/L、底質で nd~120pg/g-dry、魚類で16~3,900 pg/g-wet、貝類で nd~5,600pg/g-wet、鳥類で 470~890pg/g-wet、大気で nd~8.3pg/m3であった(定量下限値:水質 0.12又は 1.2pg/L、底質 1.5pg/g-dry、生物 3.6pg/g-wet、大気 0.024pg/m3)。

 
評価
  trans-クロルデン
 

 水質は、昭和62年度、平成5年度にそれぞれ1検体ずつから検出されたほかは定量下限値(10,000pg/L)未満であった。平成14年度は定量下限値 0.15又は 1.5pg/Lにおいて全地点・全検体から検出されたことから、これまでの残留状況は定量下限値未満の値で推移していたと想定される。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 底質は、調査開始当初からの残留状況は減少傾向にあり、近年は定量下限値(1,000pg/g-dry)付近の値が多かった。平成14年度は定量下限値 1.8pg/g-dryにおいて全地点・全検体から検出された。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 魚類及び貝類は、調査開始当初からの残留状況は緩い減少傾向にあり、近年は定量下限値(1,000pg/g-wet)未満の値が多かった。平成14年度は定量下限値 2.4pg/g-wetにおいて全地点・全検体から検出された。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 鳥類は、地点数が2地点と少ないことに加え調査地点の変更もあり、調査開始当初からの残留状況の傾向の判断は困難である。近年は昭和62年度から平成13年度まで定量下限値(1,000pg/g-wet)未満であった。平成14年度は定量下限値 2.4pg/g-wetにおいて全地点・全検体から検出されたことから、近年の残留状況は定量下限値未満で推移していたと想定される。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、残留が認められる。

 

 大気は、平成14年度からモニタリングを開始したため、残留状況の傾向は判断できないが、広範な地点で残留が認められる。

 
  cis-クロルデン
 

 水質は、平成13年度までほとんどが定量下限値(10,000pg/L)未満であった。平成14年度は定量下限値 0.09又は 0.9pg/Lにおいて全地点・全検体から検出されたことから、これまでの残留状況は定量下限値未満の値で推移していたと想定される。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 底質は、調査開始当初からの残留状況は減少傾向にあり、近年は定量下限値(1,000pg/g-dry)付近のデータが多かった。平成14年度は定量下限値 0.9pg/g-dryにおいて全地点・全検体から検出された。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 魚類及び貝類は、調査開始当初からの残留状況は緩い減少傾向にあり、近年は定量下限値(1,000pg/g-wet)未満の値が多かった。平成14年度は定量下限値 2.4pg/g-wetにおいて全地点・全検体から検出された。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 鳥類は、地点数が2地点と少ないことに加え調査地点の変更もあり、調査開始当初からの残留状況の傾向の判断は困難である。近年は平成6年度から平成13年度まで定量下限値(1,000pg/g-wet)未満であった。平成14年度は定量下限値 2.4pg/g-wetにおいて調査し全地点・全検体から検出されたことから、平成6年度から平成13年度の残留状況は定量下限値未満で推移していたと想定される。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、残留が認められる。

 

 大気は平成14年度からモニタリングを開始したため、残留状況の判断はできないが、広範な地点で残留が認められる。

 
  trans-ノナクロル、cis-ノナクロル、オキシクロルデン
 

 水質は、trans-ノナクロルとcis-ノナクロルは平成13年度までほとんど定量下限値(10,000pg/L)未満であり、オキシクロルデンは昭和62年度まで定量下限値(10,000pg/L)未満で昭和63年度以降未調査であった。平成14年度は定量下限値trans-ノナクロル: 0.12pg/L又は 1.2pg/L  cis-ノナクロル: 0.18pg/L又は 1.8pg/L オキシクロルデン: 0.12pg/L又は 1.2pg/Lにおいて調査し、trans-ノナクロル、cis-ノナクロルは全地点・全検体から、オキシクロルデンは多くの地点・検体から検出されたことから、これまでの残留状況は定量下限値未満の値で推移していたと想定される。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 底質は、trans-ノナクロル及びcis-ノナクロルは調査開始当初の残留状況は減少傾向にあり、近年は定量下限値(1,000pg/g-dry)付近のデータが多く、オキシクロルデンは昭和62年度まで定量下限値(1,000pg/g-dry)未満で昭和63年度以降未調査であった。平成14年度は定量限界値trans-ノナクロル: 1.5pg/g-dry  cis-ノナクロル: 2.1pg/g-dry オキシクロルデン: 1.5pg/g-dryにおいて調査し、trans-ノナクロル、cis-ノナクロルは全地点・全検体から、オキシクロルデンは多くの地点・検体から検出されたことから、これまでの残留状況は定量下限値未満の値で推移していたと想定される。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 魚類及び貝類は、3物質とも、調査開始当初からの残留状況は緩い減少傾向にあり、オキシクロルデンの近年は定量下限値(1.000pg/g-wet)未満の値がほとんどであった。平成14年度は定量限界値 trans-ノナクロル: 2.4pg/g-wet cis-ノナクロル: 1.2pg/g-wet オキシクロルデン: 3.6pg/g-wetにおいて調査し、trans-ノナクロル、cis-ノナクロルは全地点・全検体から、オキシクロルデンは多くの地点・検体から検出されたことから、依然として広範な地点で残留が認められる。

 

 鳥類は、地点数が2地点と少ないことに加え調査地点の変更もあり、調査開始当初からの残留状況の判断は困難である。近年は3物質とも定量下限値(1.000pg/g-wet)未満の値が多い。平成14年度は定量下限値 trans-ノナクロル: 2.4pg/g-wet cis-ノナクロル: 1.2pg/g-wet  オキシクロルデン: 3.6pg/g-wetにおいて調査し、trans-ノナクロル、cis-ノナクロルは全地点・全検体から、オキシクロルデンは全地点のほとんどの検体から検出されたことから、これまでの残留状況は定量下限値未満の値で推移していたと想定される。過去の定量下限値が高いため残留状況の傾向の判断は困難であるが、広範な地点で残留が認められる。

 

 大気は、平成14年度からモニタリングを開始し、残留状況の判断はできないが、広範な地点で残留が認められる。

 
 

 クロルデン類は、trans-クロルデン、cis-クロルデンがPOPs条約の対象物質であり、全地球的な汚染監視の観点からも、今後さらにモニタリングを継続し、その消長を追跡する必要がある。

 
   ○ 平成14年度 trans-クロルデンの検出状況  経年変化図
媒体
( )内は単位
幾何
平均値
中央値

70%値

80%値

90%値

95%値

最大値 定量
下限値
検出頻度
検体 地点
水質
(pg/L)
32 24 54 100 190 270 780 1.5,
0.15
114/114 38/38
底質
(pg/g-dry)
130 110 320 700 2,200 4,300 16,000 1.8 189/189 63/63
生物:魚類
(pg/g-wet)
180 160 400 1,100 1,500 1,800 2,700 2.4 70/70 14/14
生物:貝類
(pg/g-wet)
420 840 1,200 1,400 1,700 1,800 2,300 2.4 38/38 8/8
生物:鳥類
(pg/g-wet)
14 14 19 19 19 26 26 2.4 10/10 2/2
大気
(pg/m3
36 48 88 130 140 210 820 0.60 102/102 34/34
 
   ○ 平成14年度 cis-クロルデンの検出状況  経年変化図
媒体
( )内は単位
幾何
平均値
中央値

70%値

80%値

90%値

95%値

最大値 定量
下限値
検出頻度
検体 地点
水質
(pg/L)
41 32 87 140 270 320 880 0.9,
0.09
114/114 38/38
底質
(pg/g-dry)
120 98 300 690 2,500 4,400 18,000 0.9 189/189 63/63
生物:魚類
(pg/g-wet)
580 550 1,200 2,400 3,600 4,100 6,900 2.4 70/70 14/14
生物:貝類
(pg/g-wet)
810 1,200 1,600 1,900 22,000 24,000 26,000 2.4 38/38 8/8
生物:鳥類
(pg/g-wet)
67 180 390 420 440 450 450 2.4 10/10 2/2
大気
(pg/m3
31 40 75 110 120 170 670 0.60 102/102 34/34
 
   ○ 平成14年度 trans-ノナクロルの検出状況  経年変化図
媒体
( )内は単位
幾何
平均値
中央値

70%値

80%値

90%値

95%値

最大値 定量
下限値
検出頻度
検体 地点
水質
(pg/L)
29 24 58 89 180 240 780 1.2,
0.12
114/114 38/38
底質
(pg/g-dry)
120 83 280 660 2,400 3,700 13,000 1.5 189/189 63/63
生物:魚類
(pg/g-wet)
970 900 2,300 2,800 4,500 5,700 8,300 2.4 70/70 14/14
生物:貝類
(pg/g-wet)
510 1,100 1,300 1,400 1,700 1,700 1,800 2.4 38/38 8/8
生物:鳥類
(pg/g-wet)
880 980 1,500 1,800 1,800 1,900 1,900 2.4 10/10 2/2
大気
(pg/m3)
24 30 56 81 94 130 550 0.30 102/102 34/34
 
   ○ 平成14年度 cis-ノナクロルの検出状況  経年変化図
媒体
( )内は単位
幾何
平均値
中央値

70%値

80%値

90%値

95%値

最大値 定量
下限値
検出頻度
検体 地点
水質(pg/L) 7.6 6.7 16 25 46 70 250 1.8,
0.18
114/114 38/38
底質(pg/g-dry) 66 65 190 420 1,400 2,600 7,800 2.1 188/189 63/63
生物:魚類
(pg/g-wet)
420 420 1,100 1,700 2,200 3,000 5,100 1.2 70/70 14/14
生物:貝類
(pg/g-wet)
190 300 680 720 820 850 870 1.2 38/38 8/8
生物:鳥類
(pg/g-wet)
200 240 370 430 440 450 450 1.2 10/10 2/2
大気
(pg/m3
3.1 4.0 6.9 11 14 17 62 0.030 102/102 34/34
 
   ○ 平成14年度オキシクロルデンの検出状況  経年変化図
媒体
( )内は単位
幾何
平均値
中央値

70%値

80%値

90%値

95%値

最大値 定量
下限値
検出頻度
検体 地点
水質
(pg/L)
2.4 3.5 6.1 8.9 12 15 41 1.2,
0.12
96/114 35/38
底質
(pg/g-dry)
2.2 1.7 4.0 8.5 31 53 120 1.5 153/189 59/63
生物:魚類
(pg/g-wet)
160 140 230 410 470 740 3,900 3.6 70/70 14/14
生物:貝類
(pg/g-wet)
76 83 140 170 3,000 4,100 5,600 3.6 37/38 8/8
生物:鳥類
(pg/g-wet)
640 630 730 790 870 890 890 3.6 10/10 2/2
大気
(pg/m3
0.96 0.98 1.4 1.6 1.9 2.2 8.3 0.024 101/102 34/34
 
 注:  水質の定量下限値は上段が基本採水システム(採取量30L)、下段が大量採水システム(採取量100L)のものである。
 
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