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平成17年度(2005年度)「化学物質と環境」(詳細版) 第3章 平成16年度モニタリング調査結果(詳細版)

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[9] ＨＣＨ(ヘキサクロロシクロヘキサン)類 【平成16年度調査媒体：水質、底質、生物、大気】

・		調査の経緯及び実施状況

ＨＣＨ類は、農薬、家庭用殺虫剤、防疫用薬剤、シロアリ駆除剤等として使用された。昭和46年に農薬及び家庭用殺虫剤としては使用禁止されたが、シロアリ駆除剤や木材処理剤としての使用は続いた。

ＨＣＨ類には多くの異性体が存在するが、本件調査においてはα、β、γ、δの4種の異性体を調査対象物質として水質、底質、生物(貝類、魚類、鳥類)及び大気についてモニタリング調査を実施した。

過去の本件調査においては、昭和49年度に水質、底質及び水生生物(魚類)について化学物質環境調査を実施し、その後、「生物モニタリング」で昭和53年度から平成8年度までの毎年と平成10、12、13年度に生物媒体(貝類、魚類、鳥類)について調査を実施している(γ体は平成9年度以降、δ体は平成5年度以降未実施)。また、α体、β体については「水質・底質モニタリング」で水質は昭和61年度から平成10年度まで、底質は昭和61年度から平成13年度の全期間に亘って調査を実施した。「モニタリング調査」では、平成14年度に水質、底質及び水生生物（貝類・魚類・鳥類）の調査を、平成15年度に水質、底質、水生生物（貝類・魚類・鳥類）及び大気の調査を実施した。

環境省内の他調査としては、「内分泌撹乱化学物質に係る環境実態調査」6) において平成10年度以降調査を実施しているほか、「海洋環境モニタリング調査」(地球環境局環境保全対策課)7) において沿岸200海里以内の水質、底質、水生生物(貝類、魚類)の調査を平成7年度以降実施している。

環境省内の他調査の結果

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調査結果

平成16年度のモニタリング調査において、ＨＣＨ類はα-ＨＣＨの魚類、γ-ＨＣＨの貝類及び魚類、δ-ＨＣＨの底質、貝類及び魚類の一部を除く全ての媒体から検出された。

α-ＨＣＨの測定結果は、水質で定量下限値 6 pg/L、検出下限値 2 pg/Lにおいて 13～5,700 pg/L(幾何平均値 150 pg/L)、底質で定量下限値 2 pg/g-dry、検出下限値 0.6 pg/g-dryにおいて tr(1.5)～5,700 pg/g-dry(同 140 pg/g-dry)、生物媒体では定量下限値 13 pg/g-wet、検出下限値 4.3 pg/g-wetにおいて、貝類でtr(12)～1,800 pg/g-wet(同 35 pg/g-wet)、魚類でnd～2,900 pg/g-wet(同 57 pg/g-wet)、鳥類で58～1,600 pg/g-wet(同 120 pg/g-wet)、大気は定量下限値 0.33 pg/m3、検出下限値 0.11 pg/m3において温暖期 24～3,200 pg/m3 (同 160 pg/m3)、寒冷期 11～680 pg/m3 (同 68 pg/m3)であった。

β-ＨＣＨの測定結果は、水質で定量下限値 4 pg/L、検出下限値 2 pg/Lにおいて 31～3,400 pg/L(幾何平均値 260 pg/L)、底質で定量下限値 3 pg/g-dry、検出下限値 0.8 pg/g-dryにおいて4～53,000 pg/g-dry(同220 pg/g-dry)、生物媒体では定量下限値 6.1 pg/g-wet、検出下限値 2.0 pg/g-wetにおいて貝類で22～1,800 pg/g-wet(同 69 pg/g-wet)、魚類でtr(3.9)～1,100 pg/g-wet(同 100 pg/g-wet)、鳥類で1,100～4,800 pg/g-wet(同 2,200 pg/g-wet) 、大気は定量下限値 0.12 pg/m3、検出下限値 0.041 pg/m3において温暖期 0.53～110 pg/m3 (同 6.6 pg/m3)、寒冷期 0.32～78 pg/m3 (同 2.6 pg/m3)であった。

γ-ＨＣＨの測定結果は、水質で定量下限値 20 pg/L、検出下限値 7 pg/Lにおいて 21～8,200 pg/L(幾何平均値 91 pg/L)、底質で定量下限値 2 pg/g-dry、検出下限値 0.5 pg/g-dryにおいて tr(0.8)～4,100 pg/g-dry(同 46 pg/g-dry)、生物媒体では定量下限値 31 pg/g-wet、検出下限値 10 pg/g-wetにおいて、貝類でnd～230 pg/g-wet(同 tr(19) pg/g-wet)、魚類でnd～660 pg/g-wet(同 tr(27) pg/g-wet)、鳥類でtr(11)～1,200 pg/g-wet(同 34 pg/g-wet) 、大気は定量下限値 0.23 pg/m3、検出下限値 0.076 pg/m3において温暖期 4.5～860 pg/m3(同 46 pg/m3)、寒冷期 2.6～230 pg/m3 (同 19 pg/m3)であった。

δ-ＨＣＨの測定結果は、水質で定量下限値 2 pg/L、検出下限値 0.7 pg/Lにおいて tr(1.4)～670 pg/L(幾何平均値 24 pg/L)、底質で定量下限値 2 pg/g-dry、検出下限値 0.5 pg/g-dryにおいて tr(0.5)～5,500 pg/g-dry(同 48 pg/g-dry)、生物媒体では定量下限値 4.6 pg/g-wet、検出下限値 1.5 pg/g-wetにおいて、貝類でnd～1,500 pg/g-wet(同 tr(3.0) pg/g-wet)、魚類でnd～270 pg/g-wet(同 tr(4.1) pg/g-wet)、鳥類で6.4～260 pg/g-wet(同 16 pg/g-wet) 、大気は定量下限値 0.15 pg/m3、検出下限値 0.05 pg/m3において温暖期 0.15～93 pg/m3 (同 2.2 pg/m3)、寒冷期 tr(0.07)～18 pg/m3 (同 0.76 pg/m3)であった。

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評価

水質のα-ＨＣＨ、β-ＨＣＨは、ともに調査開始当初の昭和61年度から減少傾向にあり、平成6年度から平成13年度までは全地点で検出下限値（10,000 pg/L）未満であった。平成16年度は全地点・全検体から検出された。平成14年度以降、全地点・全検体から検出されており、両物質とも依然として広範な地点で残留が認められる。

水質のγ-ＨＣＨ、δ-ＨＣＨは、昭和49年度の化学物質環境調査では検出下限値(ともに 100,000 pg/L)未満であったが、平成16年度は全地点・全検体から検出された。平成15年度も全地点・全検体から検出されており、広範な地点で残留が認められる。

α-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 14 84 76 6,500 1.9 0.9 [0.3] 114/114 38/38 15 120 120 970 13 3 [0.9] 36/36 36/36 16 150 145 5,700 13 6 [2] 38/38 38/38 β-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 14 210 180 1,600 24 0.9 [0.3] 114/114 38/38 15 250 240 1,700 14 3 [0.7] 36/36 36/36 16 260 250 3,400 31 4 [2] 38/38 38/38 γ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 15 92 90 370 32 7 [2] 36/36 36/36 16 91 76 8,200 21 20 [7] 38/38 38/38 δ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 15 14 14 200 tr(1.1) 2 [0.5] 36/36 36/36 16 24 29 670 tr(1.4) 2 [0.7] 38/38 38/38

底質のα-ＨＣＨ、β-ＨＣＨは、ともに平成13年度以前のデータは変動が大きい。平成16年度は全地点・全検体から検出された。平成14年度以降、全地点・全検体から検出されており、依然として広範な地点で残留が認められる。

底質のγ-ＨＣＨ、δ-ＨＣＨは、昭和49年度の化学物質環境調査では検出下限値(ともに 10,000 pg/g-dry)近傍での検出が認められた。平成15年度はほぼ全地点・全検体から検出されており、平成16年度は全地点・全検体から検出された。広範な地点で残留が認められる。

α-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 底質 (pg/g-dry) 14 130 170 8,200 2.0 1.2 [0.4] 189/189 63/63 15 140 170 9,500 2 2 [0.5] 186/186 62/62 16 140 180 5,700 tr(1.5) 2 [0.6] 189/189 63/63 β-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 底質 (pg/g-dry) 14 200 230 11,000 3.9 0.9 [0.3] 189/189 63/63 15 220 220 39,000 5 2 [0.7] 186/186 62/62 16 220 230 53,000 4 3 [0.8] 189/189 63/63 γ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 底質 (pg/g-dry) 15 45 47 4,000 tr(1.4) 2 [0.4] 186/186 62/62 16 46 48 4,100 tr(0.8) 2 [0.5] 189/189 63/63 δ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 底質 (pg/g-dry) 15 37 46 5,400 nd 2 [0.7] 180/186 61/62 16 48 55 5,500 tr(0.5) 2 [0.5] 189/189 63/63

貝類及び魚類のＨＣＨ類は、昭和50年代後半から昭和60年代の残留状況は減少傾向にあり、平成13年度は検出下限値（1,000 pg/g-wet）未満の値が多かった。特に、γ-ＨＣＨ、δ-ＨＣＨは全検体で検出下限値未満が続いたため、γ-ＨＣＨは平成8～13年度、δ-ＨＣＨは平成4～13年度の期間は調査を実施しなかった。平成16年度のα-ＨＣＨ、β-ＨＣＨは全地点・全検体から検出された。平成14年度以降、調査地点及び生物種が変更されており、また検出下限値が平成13年度以前に比べて1/1,000程度に下がっていることから検出数が大幅に増えており、検出頻度や検出数による近年の残留状況の傾向の判断は困難であるが、平成14年度以降、全地点・全検体から検出されており、依然として広範な地点で残留が認められる。平成16年度のγ-ＨＣＨ、δ-ＨＣＨはほぼ全地点から検出された。平成15年度もほぼ全地点から検出されており、広範な地点で残留が認められる。

鳥類のＨＣＨ類については、平成16年度のα-ＨＣＨ、β-ＨＣＨにあっては、全地点・全検体から検出されており、依然として残留が認められる。また、γ-ＨＣＨ、δ-ＨＣＨにあっては、貝類・魚類と同様に、γ-ＨＣＨは平成8～13年度、δ-ＨＣＨは平成4～13年度の期間は調査を実施しなかった。平成16年度のγ-ＨＣＨ、δ-ＨＣＨは、全地点・全検体から検出された。平成15年度も全地点・全検体から検出されており、残留が認められる。

α-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 貝類 (pg/g-wet) 14 65 64 1,100 12 4.2 [1.4] 38/40 8/8 15 45 30 610 9.9 1.8 [0.61] 30/30 6/6 16 35 25 1,800 tr(12) 13 [4.3] 31/31 7/7 魚類 (pg/g-wet) 14 51 56 6,500 tr(1.9) 4.2 [1.4] 70/70 14/14 15 41 58 590 2.6 1.8 [0.61] 70/70 14/14 16 57 55 2,900 nd 13 [4.3] 63/70 14/14 鳥類 (pg/g-wet) 14 160 130 360 93 4.2 [1.4] 10/10 2/2 15 70 74 230 30 1.8 [0.61] 10/10 2/2 16 120 80 1,600 58 13 [4.3] 10/10 2/2 β-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 貝類 (pg/g-wet) 14 89 62 1,700 32 12 [4] 70/70 14/14 15 77 50 1,100 23 9.9 [3.3] 30/30 6/6 16 69 74 1,800 22 6.1 [2.0] 31/31 7/7 魚類 (pg/g-wet) 14 99 120 1,800 tr(5) 12 [4] 70/70 14/14 15 78 96 1,100 tr(3.5) 9.9 [3.3] 70/70 14/14 16 100 140 1,100 tr(3.9) 6.1 [2.0] 70/70 14/14 鳥類 (pg/g-wet) 14 3,000 3,000 7,300 1,600 12 [4] 10/10 2/2 15 3,400 3,900 5,900 1,800 9.9 [3.3] 10/10 2/2 16 2,200 2,100 4,800 1,100 6.1 [2.0] 10/10 2/2 γ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 貝類 (pg/g-wet) 8 nd nd nd nd [1,000] 0/30 0/6 15 19 18 130 5.2 3.3 [1.1] 30/30 6/6 16 tr(19) tr(16) 230 nd 31 [10] 28/31 7/7 魚類 (pg/g-wet) 8 nd nd nd nd [1,000] 0/70 0/14 15 16 22 130 tr(1.7) 3.3 [1.1] 70/70 14/14 16 tr(27) tr(24) 660 nd 31 [10] 55/70 11/14 鳥類 (pg/g-wet) 8 nd nd nd nd [1,000] 0/10 0/2 15 14 19 40 3.7 3.3 [1.1] 10/10 2/2 16 34 tr(21) 1,200 tr(11) 31 [10] 10/10 2/2 δ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 貝類 (pg/g-wet) 4 nd nd nd nd [1,000] 0/30 0/6 15 7.2 tr(2.6) 1,300 nd 3.9 [1.3] 29/30 6/6 16 tr(3.0) tr(2.1) 1,500 nd 4.6 [1.5] 25/31 6/7 魚類 (pg/g-wet) 4 nd nd nd nd [1,000] 0/70 0/14 15 tr(3.5) 4.0 16 nd 3.9 [1.3] 59/70 13/14 16 tr(4.1) tr(3.5) 270 nd 4.6 [1.5] 54/70 11/14 鳥類 (pg/g-wet) 4 nd nd nd nd [1,000] 0/10 0/2 15 18 18 31 12 3.9 [1.3] 10/10 2/2 16 16 14 260 6.4 4.6 [1.5] 10/10 2/2

大気は、平成１5年度からモニタリングを開始したため残留状況の傾向は判断できない。平成16年度の温暖期は平成15年度の温暖期と同レベルの濃度、寒冷期は平成15年度の寒冷期と同レベルの濃度であった。また、平成15年度と同様に、温暖期の方が寒冷期より濃度が高く、調査時期、気象条件等による差が見られた。α-ＨＣＨ、β-ＨＣＨ、γ-ＨＣＨ、δ-ＨＣＨともに全地点・全検体から検出されており、広範な地点で残留が認められる。

α-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 大気 (pg/m3) 15 温暖期 210 120 5,000 38 0.71 [0.24] 35/35 35/35 15 寒冷期 49 35 1,400 13 34/34 34/34 16 温暖期 160 130 3,200 24 0.33 [0.11] 37/37 37/37 16 寒冷期 68 52 680 11 37/37 37/37 β-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 大気 (pg/m3) 15 温暖期 9.6 11 97 1.1 0.19 [0.063] 35/35 35/35 15 寒冷期 2.1 1.6 57 14 34/34 34/34 16 温暖期 6.6 7.7 110 0.53 0.12 [0.041] 37/37 37/37 16 寒冷期 2.6 2.6 78 0.32 37/37 37/37 γ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 大気 (pg/m3) 15 温暖期 63 44 2,200 8.8 0.57 [0.19] 35/35 35/35 15 寒冷期 14 12 330 14 34/34 34/34 16 温暖期 46 43 860 4.5 0.23 [0.076] 37/37 37/37 16 寒冷期 19 16 230 2.6 37/37 37/37 δ-HCH 実施 年度 幾何 平均値 中央値 最大値 最小値 定量[検出] 下限値 検出頻度 検体 地点 大気 (pg/m3) 15 温暖期 5.1 4.2 120 0.48 0.03 [0.01] 35/35 35/35 15 寒冷期 0.97 0.76 47 0.11 34/34 34/34 16 温暖期 2.2 2.5 93 0.15 0.15 [0.05] 37/37 37/37 16 寒冷期 0.76 0.77 18 tr(0.07) 37/37 37/37 　平成15年度　温暖期：H15.8.25～10.11、寒冷期：H15.11.4～12.18 　平成16年度　温暖期：H16.8.30～10.19、寒冷期：H16.11.1～12.13

ＨＣＨ類は、γ体以外の異性体は残留性が高いと言われておりＰＯＰｓ条約の候補物質となる可能性があり、全地球的な汚染監視の観点からも、今後さらにモニタリングを継続しその消長を追跡する必要がある。

○　平成16年度ＨＣＨ類の検出状況　(経年変化図)

α-ＨＣＨ 媒体 ()内は単位 幾何 平均値 中央値 70%値 80%値 90%値 95%値 最大値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 150 145 270 360 660 1,200 5,700 6 [2] 38/38 38/38 底質 (pg/g-dry) 140 180 390 540 940 1,600 5,700 2 [0.6] 189/189 63/63 生物：貝類 (pg/g-wet) 35 25 39 42 120 190 1,800 13 [4.3] 31/31 7/7 生物：魚類 (pg/g-wet) 57 55 110 430 1,000 1,100 2,900 13 [4.3] 63/70 14/14 生物：鳥類 (pg/g-wet) 120 80 99 420 1,600 1,600 1,600 13 [4.3] 10/10 2/2 大気 (pg/m3) 温暖期 160 130 230 400 740 2,600 3,200 0.33 [0.11] 37/37 37/37 寒冷期 68 52 120 190 520 570 680 37/37 37/37 β-ＨＣＨ 媒体 ()内は単位 幾何 平均値 中央値 70%値 80%値 90%値 95%値 最大値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 260 250 500 700 1,100 1,300 3,400 4 [2] 38/38 38/38 底質 (pg/g-dry) 220 230 530 700 1,300 5,800 53,000 3 [0.8] 189/189 63/63 生物：貝類 (pg/g-wet) 69 74 90.0 100 180 210 1,800 6.1 [2.0] 31/31 7/7 生物：魚類 (pg/g-wet) 100 140 270 370 550 1,100 1,100 6.1 [2.0] 70/70 14/14 生物：鳥類 (pg/g-wet) 2,200 2,100 4,100 4,400 4,800 4,800 4,800 6.1 [2.0] 10/10 2/2 大気 (pg/m3) 温暖期 6.6 7.7 9.9 16 19 21 110 0.12 [0.041] 37/37 37/37 寒冷期 2.6 2.6 3.6 4.8 9.0 38 78 37/37 37/37 γ-ＨＣＨ 媒体 ()内は単位 幾何 平均値 中央値 70%値 80%値 90%値 95%値 最大値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 91 76 130 220 320 1,100 8,200 20 [7] 38/38 38/38 底質 (pg/g-dry) 46 48 100 170 320 750 4,100 2 [0.5] 189/189 63/63 生物：貝類 (pg/g-wet) tr(19) tr(16) 19 23 59 110 230 31 [10] 28/31 7/7 生物：魚類 (pg/g-wet) tr(27) tr(24) 43 99 240 250 660 31 [10] 55/70 11/14 生物：鳥類 (pg/g-wet) 34 14 33 140 1,200 1,200 1,200 31 [10] 10/10 2/2 大気 (pg/m3) 温暖期 46 43 61 87 200 760 860 0.23 [0.076] 37/37 37/37 寒冷期 19 16 24 46 120 120 230 37/37 37/37 δ-ＨＣＨ 媒体 ()内は単位 幾何 平均値 中央値 70%値 80%値 90%値 95%値 最大値 定量[検出] 下限値   検出頻度 検体 地点 水質 (pg/L) 24 29 46 80 110 200 670 2 [0.7] 38/38 38/38 底質 (pg/g-dry) 48 55 130 220 360 530 5,500 2 [0.5] 189/189 63/63 生物：貝類 (pg/g-wet) tr(3.0) tr(2.1) 2.9 3,8 15 22 1,500 4.6 [1.5] 25/31 6/7 生物：魚類 (pg/g-wet) tr(4.1) tr(3.5) 7.7 9.6 23 82 270 4.6 [1.5] 54/70 11/14 生物：鳥類 (pg/g-wet) 16 14 16 16 260 260 260 4.6 [1.5] 10/10 2/2 大気 (pg/m3) 温暖期 2.2 2.5 3.1 4.0 5.8 10 93 0.15 [0.05] 37/37 37/37 寒冷期 0.76 0.77 1.2 1.6 2.4 4.7 18 37/37 37/37

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