環境省＞水・土壌・地盤環境の保全＞農薬対策関係＞水質汚濁に係る農薬登録保留基準について

○水質汚濁に係る農薬登録保留基準の一部を改正する件

〔平成二〇・一・二二　環告二〕

　平成五年四月環境庁告示第三十五号（農薬取締法第三条第二項の規定により定められた同条第一項第四号から第七号までに掲げる場合に該当するかどうかの基準を定める等の件第四号の環境大臣の定める基準を定める件）の一部を次のように改正し、公布の日から適用する。

　１の表（１ＲＳ，２ＳＲ，４ＳＲ）－１，４－エポキシ－ｐ－メンタ－２－イル　２－メチルベンジルエーテル（別名シンメチリン）の項を削る。

　１の表２－クロロ－１－（２，４－ジクロロフェニル）ビニル　ジメチル　ホスファート（別名ジメチルビンホス）の項を削る。

　１の表４’－クロロ－２’－（α－ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（別名イナベンフィド）の項を削る。

　１の表１－（６－クロロ－３－ピリジルメチル）－Ｎ－ニトロイミダゾリジン－２－イリデンアミン（別名イミダクロプリド）の項を次のように改める。

　１の表１－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－３－［２－（２－メトキシエトキシ）－フェニルスルホニル］尿素（別名シノスルフロン）の項を削る。

　１の表３，４，５，６－テトラクロロ－Ｎ－（２，３－ジクロロフェニル）フタルアミド酸（別名テクロフタラム）の項を削る。

　１の表Ｓ－２－（ベンゼンスルホンアミド）エチルＯ，Ｏ－ジイソプロピル　ジチオホスファート（別名ベンスリド又はＳＡＰ）の項を削る。

　１の表メチル　５－（２，４－ジクロロフェノキシ）－２－ニトロベンゾアート（別名ビフェノックス）の項を削る。

　１の表４－メチルチオフェニル　ジプロピル　ホスファート（別名プロパホス）の項を削る。

　１の表Ｓ－メチル　ベンゾ［１，２，３］チアジアゾール－７－カルボチオアート（別名アシベンゾラルＳメチル）の項を削る。

　１の表Ｏ，Ｏ－ジエチル　Ｏ－２，３－ジヒドロ－３－オキソ－２－フェニル－６－ピリダジニル　ホスホロチオアート（別名ピリダフェンチオン）の項を削る。

　１の表（２Ｅ）－２－（メトキシイミノ）－２－｛２－［（３Ｅ，５Ｅ，６Ｅ）－５－（メトキシイミノ）－４，６－ジメチル－２，８－ジオキサ－３，７－ジアザノナ－３，６－ジエン－１－イル］フェニル｝－Ｎ－メチルアセトアミド（別名オリサストロビン）の項の次に次のように加える。

　２（２４）を次のように改める。

　（２４）　削除

　２（３０）を次のように改める。

　（３０）　削除

　２（３５）を次のように改める。

　（３５）　削除

　２（３８）を次のように改める。

　（３８）　イミダクロプリド試験法

ア　装置　紫外分光光度型検出器付き高速液体クロマトグラフを用いる。

イ　試薬試液

アセトニトリル　アセトニトリル（特級）
アセトン　アセトン（特級）
塩化ナトリウム　塩化ナトリウム（特級）
酢酸エチル　酢酸エチル（特級）
ヘキサン　ヘキサン（特級）
無水硫酸ナトリウム　無水硫酸ナトリウム（特級）
　固相抽出カラム　内径15mm、長さ65mmのカラムにカラムクロマトグラフィー用Ｃ18シリカゲル（シリカゲルにオクタデシルシランを化学的に結合させたもの）1000mgを充てんしたもの又はこれと同等の性能を有するもの
　ケイ酸マグネシウムミニカラム　内径10mm、長さ25mmのカラムにカラムクロマトグラフィー用合成ケイ酸マグネシウム910mgを充てんしたもの又はこれと同等の性能を有するもの
　イミダクロプリド標準品　本品は、イミダクロプリド98％以上を含み、融点は144℃である。

ウ　試験溶液の調製

Ａ法　溶媒抽出法

１）　試料100mlを300mlの分液漏斗に量り取り、塩化ナトリウム５ｇ及び酢酸エチル50mlを加え、振とう機を用いて５分間激しく振とうし、暫時放置した後、酢酸エチル層を分取する。残った水層についても、酢酸エチル50mlを加え、同様の振とう及び分取の操作を繰り返す。全酢酸エチル層を300mlの三角フラスコに合わせ、無水硫酸ナトリウム20ｇを加え、時々振り混ぜながら30分間放置した後、300mlのナス型フラスコ中にろ過する。使用した三角フラスコを酢酸エチル20mlで洗い、その洗液でろ紙上の残留物を洗い、その洗液をナス型フラスコに合わせ、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。

２）　この残留物にヘキサン及びアセトンの混液（17：３）５mlを加えて溶かす。
あらかじめ、ケイ酸マグネシウムミニカラムにヘキサン及びアセトンの混液（17：３）５mlを流し入れ、洗浄しておく。これにナス型フラスコ中の溶液を流し入れ、ヘキサン及びアセトンの混液（17：３）５mlで展開し、流出液を捨てる。次いでヘキサン及びアセトンの混液（３：２）10mlで展開し、溶出液を50mlのナス型フラスコに取り、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。この残留物に蒸留水及びアセトニトリルの混液（４：１）を加えて溶かし、２mlとして試験溶液とする。

Ｂ法　固相抽出法

　試料100mlを、あらかじめアセトニトリル５ml及び蒸留水５mlを順に流し入れ洗浄した固相抽出カラムに毎分10～20mlの流速で流し入れ、次いで蒸留水５mlを流し、流出液を捨てた後、約１分間吸引を続け水分を除去する。アセトニトリル10mlで展開し、溶出液を50mlのナス型フラスコに取り、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。以下、この残留物についてＡ法の２）と同様の操作を行う。

エ　高速液体クロマトグラフの操作条件

充てん剤　シリカゲルにオクタデシルシランを化学的に結合させたものを用いる。
分離管　内径２～６mm、長さ15～30cmのステンレス管を用いる。
分離管槽温度　40℃
溶離液　蒸留水及びアセトニトリルの混液（４：１）を用い、イミダクロプリドが８～12分で流出するように流速を調整する。
検出器　波長270nmで測定する。
感度　イミダクロプリドの１ngが十分確認できるように感度を調整する。

オ　検量線の作成

　イミダクロプリド標準品の500mg／ｌアセトニトリル溶液を調製し、この溶液を蒸留水及びアセトニトリルの混液（４：１）で希釈して0.05～１mg／ｌ溶液を数点調製し、それぞれを20μlずつ高速液体クロマトグラフに注入し、縦軸にピーク高又はピーク面積、横軸に重量を取ってイミダクロプリドの検量線を作成する。

カ　定量試験

　試験溶液から20μlを取り、高速液体クロマトグラフに注入し、オの検量線によりイミダクロプリドの重量を求め、これに基づき、試料中のイミダクロプリドの濃度を算出する。

　２（８６）を次のように改める。

　（８６）　削除

　２（８９）を次のように改める。

　（８９）　削除

　２（１１２）を次のように改める。

　（１１２）　削除

　２（１１８）を次のように改める。

　（１１８）　削除

　２（１２２）を次のように改める。

　（１２２）　削除

　２（１２７）を次のように改める。

　（１２７）　削除

　２（１３５）を次のように改める。

　（１３５）　削除

　２（１４０）の次に次のように加える。

（１４１）　メタアルデヒド試験法

ア　装置　ガスクロマトグラフ質量分析計を用いる。

イ　試薬試液

　塩化ナトリウム　塩化ナトリウム（特級）
　酢酸エチル　酢酸エチル（特級）
　無水硫酸ナトリウム　無水硫酸ナトリウム（特級）
　メタアルデヒド標準品　本品は、メタアルデヒド99％以上を含み、融点は246℃である。

ウ　試験溶液の調製

　試料100mlを300mlの分液漏斗に量り取り、塩化ナトリウム20ｇ及び酢酸エチル50mlを加え、振とう機を用いて５分間激しく振とうし、暫時放置した後、酢酸エチル層を分取する。残った水層についても、酢酸エチル50mlを加え、同様の振とう及び分取の操作を繰り返す。全酢酸エチル層を300mlの三角フラスコに合わせ、無水硫酸ナトリウム20ｇを加え、時々振り混ぜながら30分間放置した後、300mlのナス型フラスコ中にろ過する。使用した三角フラスコを酢酸エチル20mlで洗い、その洗液でろ紙上の残留物を洗い、その洗液をナス型フラスコに合わせ、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で約10mlに濃縮する。この濃縮液に酢酸エチルを加え、20mlとして試験溶液とする。

エ　ガスクロマトグラフ質量分析計の操作条件

　分離管　内径0.2～約0.3mm、長さ20～30ｍの溶融シリカ製の管の内面に５％フェニルメチルポリシロキサンを0.2～0.3mmの厚さで被覆したもの又はこれと同等の分離性能を有するものを用いる。
　キャリヤーガス　ヘリウムガスを用い、内径0.2～約0.3mmの分離管に対して線速度を毎秒30～60cmとする。
　試料導入部温度　スプリットレス方式を用い、150℃に設定する。
　分離管槽昇温プログラム　50℃で１分保ち、50～約200℃の範囲で毎分２～20℃の昇温を行う。
　インターフェース部温度　200～270℃
　イオン源温度　150℃以上
　測定質量数　89、45
　感度　メタアルデヒドの0.005ngが十分確認できるように感度を調整する。

オ　検量線の作成

　メタアルデヒド標準品の0.005～0.1mg／ｌ酢酸エチル溶液を数点調製し、それぞれを１?lずつガスクロマトグラフ質量分析計に注入し、縦軸にピーク高又はピーク面積、横軸に重量を取ってメタアルデヒドの検量線を作成する。

カ　定量試験

　試験溶液から１μlを取り、ガスクロマトグラフ質量分析計に注入し、オの検量線によりメタアルデヒドの重量を求め、これに基づき、試料中のメタアルデヒドの濃度を算出する。

（１４２）　ピラクロニル試験法

ア　装置　紫外分光光度型検出器付き高速液体クロマトグラフを用いる。

イ　試薬試液

　アセトニトリル　アセトニトリル（特級）
　アセトン　アセトン（特級）
　酢酸エチル　酢酸エチル（特級）
　ヘキサン　ヘキサン（特級）
　無水硫酸ナトリウム　無水硫酸ナトリウム（特級）
　ケイ酸マグネシウムミニカラム　内径10㎜、長さ25㎜のカラムにカラムクロマトグラフィー用合成ケイ酸マグネシウム910㎎を充てんしたもの又はこれと同等の性能を有するもの
　固相抽出カラム　内径15㎜、長さ65㎜のカラムにカラムクロマトグラフィー用Ｃ18シリカゲル（シリカゲルにオクタデシルシランを化学的に結合させたもの）1000㎎を充てんしたもの又はこれと同等の性能を有するもの
　ピラクロニル標準品　本品は、ピラクロニル99.9％以上を含み、融点は93.1～94.6℃である。
　１－（３－クロロ-４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－５－（メチルアミノ）ピラゾール－４－カルボニトリル（以下、「脱メチルアセチレン体」という。）標準品　本品は、脱メチルアセチレン体98.5％以上を含み、融点は178～180℃である。

ウ　試験溶液の調製

Ａ法　溶媒抽出法

１）　試料100mlを300mlの分液漏斗に量り取り、酢酸エチル及びヘキサンの混液（１：１）50mlを加え、振とう機を用いて５分間激しく振とうし、暫時放置した後、有機溶媒層を分取する。残った水層についても、酢酸エチル及びヘキサンの混液（１：１）50mlを加え、同様の振とう及び分取の操作を繰り返す。全有機溶媒層を300mlの三角フラスコに合わせ、無水硫酸ナトリウム20ｇを加え、時々振り混ぜながら30分間放置した後、300mlのナス型フラスコ中にろ過する。使用した三角フラスコを酢酸エチル及びヘキサンの混液（１：１）20mlで洗い、その洗液でろ紙上の残留物を洗い、その洗液をナス型フラスコに合わせ、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。

２）　この残留物にヘキサン及びアセトンの混液（９：１）５mlを加えて溶かす。
　あらかじめ、ケイ酸マグネシウムミニカラムにヘキサン及びアセトンの混液（９：１）５mlを流し入れ、洗浄しておく。これにナス型フラスコ中の溶液を流し入れ、ヘキサン及びアセトンの混液（９：１）５mlで展開し、流出液を捨てる。次いでヘキサン及びアセトンの混液（７：３）５mlで展開し、溶出液を50mlのナス型フラスコに取り、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。この残留物にアセトニトリル及び蒸留水の混液（１：１）を加えて溶かし、２mlとして試験溶液とする。

Ｂ法　固相抽出法

　試料100mlを、あらかじめアセトニトリル５ml及び蒸留水５mlを順に流し入れ洗浄した固相抽出カラムに毎分10～20mlの流速で流し入れ、次いで蒸留水５mlを流し、流出液を捨てた後、約１分間吸引を続け水分を除去する。アセトニトリル10mlで展開し、溶出液を50mlのナス型フラスコに取り、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。以下、この残留物についてＡ法の２）と同様の操作を行う。

エ　高速液体クロマトグラフの操作条件

　充てん剤　シリカゲルにオクタデシルシランを化学的に結合させたものを用いる。
　分離管　内径２～６mm、長さ15～30cmのステンレス管を用いる。
　分離管槽温度　40℃
　溶離液　アセトニトリル及び蒸留水の混液（１：１）を用い、ピラクロニル及び脱メチルアセチレン体が５～10分で流出するように流速を調整する。
　検出器　波長235nmで測定する。
　感度　ピラクロニル及び脱メチルアセチレン体のそれぞれ１ngが十分確認できるように感度を調整する。

オ　検量線の作成

　ピラクロニル標準品及び脱メチルアセチレン体標準品をそれぞれアセトニトリルに溶解し、各溶液を等量ずつ合わせ取ったものをアセトニトリル及び蒸留水の混液（１：１）で希釈し、ピラクロニル及び脱メチルアセチレン体の0.05～１mg／ｌ溶液を数点調製し、それぞれを20μlずつ高速液体クロマトグラフに注入し、縦軸にピーク高又はピーク面積、横軸に重量を取ってピラクロニル及び脱メチルアセチレン体の検量線を作成する。

カ　定量試験

　試験溶液から20μlを取り、高速液体クロマトグラフに注入し、オの検量線によりピラクロニル及び脱メチルアセチレン体の重量を求める。このピラクロニルの重量の値と脱メチルアセチレン体の重量の値に係数1.14を乗じてピラクロニルの重量に換算したものとを和し、これに基づき、試料中のピラクロニルの濃度を算出する。

（１４３）　ペノキススラム試験法

ア　装置　紫外分光光度型検出器付き高速液体クロマトグラフを用いる。

イ　試薬試液

　アセトニトリル　アセトニトリル（特級）
　塩酸　塩酸（特級）
　酢酸エチル　酢酸エチル（特級）
　無水硫酸ナトリウム　無水硫酸ナトリウム（特級）
　リン酸　リン酸（特級）
　固相抽出カラム　内径15mm、長さ65mmのカラムにカラムクロマトグラフィー用Ｃ18シリカゲル（シリカゲルにオクタデシルシランを化学的に結合させたもの）1000mgを充てんしたもの又はこれと同等の性能を有するもの
　ペノキススラム標準品　本品は、ペノキススラム99.1％以上を含み、融点は212℃である。

ウ　試験溶液の調製

Ａ法　溶媒抽出法

　試料200mlを300mlの三角フラスコに量り取り、１mol／ｌ塩酸を加えてpHを３に調整する。これを500mlの分液漏斗に移し、酢酸エチル50mlを加え、振とう機を用いて５分間激しく振とうし、暫時放置した後、酢酸エチル層を分取する。残った水層についても、酢酸エチル50mlを加え、同様の振とう及び分取の操作を繰り返す。全酢酸エチル層を300mlの三角フラスコに合わせ、無水硫酸ナトリウム20ｇを加え、時々振り混ぜながら30分間放置した後、300mlのナス型フラスコ中にろ過する。使用した三角フラスコを酢酸エチル20mlで洗い、その洗液でろ紙上の残留物を洗い、その洗液をナス型フラスコに合わせ、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。この残留物に蒸留水及びアセトニトリルの混液（55：45）を加えて溶かし、２mlとして試験溶液とする。

Ｂ法　固相抽出法

　試料200mlを300mlの三角フラスコに量り取り、１mol／ｌ塩酸を加えてpHを３に調整する。これを、あらかじめアセトニトリル５ml及び蒸留水５mlを順に流し入れ洗浄した固相抽出カラムに毎分10～20mlの流速で流し入れ、次いで蒸留水及びアセトニトリルの混液（７：３）５mlを流し、流出液を捨てた後、約１分間吸引を続け水分を除去する。アセトニトリル10mlで展開し、溶出液を50mlのナス型フラスコに取り、すり合わせ減圧濃縮器を用いて40℃以下で溶媒を留去する。この残留物に蒸留水及びアセトニトリルの混液（55：45）を加えて溶かし、２mlとして試験溶液とする。

エ　高速液体クロマトグラフの操作条件

　充てん剤　シリカゲルにオクタデシルシランを化学的に結合させたものを用いる。
　分離管　内径２～６mm、長さ15～30cmのステンレス管を用いる。
　分離管槽温度　40℃
　溶離液　蒸留水、アセトニトリル及びリン酸の混液（55：45：0.1）を用い、ペノキススラムが10～15分で流出するように流速を調整する。
　検出器　波長285nmで測定する。
　感度　ペノキススラムの２ngが十分確認できるように感度を調整する。

オ　検量線の作成

　ペノキススラム標準品の500mg／ｌアセトニトリル溶液を調製し、この溶液を蒸留水及びアセトニトリルの混液（55：45）で希釈して0.1～２mg／ｌ溶液を数点調製し、それぞれを20μlずつ高速液体クロマトグラフに注入し、縦軸にピーク高又はピーク面積、横軸に重量を取ってペノキススラムの検量線を作成する。

カ　定量試験

　試験溶液から20μlを取り、高速液体クロマトグラフに注入し、オの検量線によりペノキススラムの重量を求め、これに基づき、試料中のペノキススラムの濃度を算出する。