水質、底質および魚類についての平成13年度の調査結果の概要は、次のとおりである。なお、調査媒体および調査地点は、それぞれの化学物質について、調査の必要性が高い媒体、地点を選んでいる。

　本調査では、試料採取はほとんどが9～11月に行われ、環境試料の分析は主として調査地点を管轄する地方公共団体の公害等試験研究機関で行った。試料の性状や、利用可能な測定装置が異なることから各機関での検出限界は必ずしも同一となっていないが、ここでは調査全体を評価する立場から、同一化学物質に対しては[参考５]に示す方法により１つの検出限界を設定している。

　今回の調査結果、21物質(群)中14物質(群)（ニトロベンゼン、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ポリ塩化ナフタレン類(１塩化～８塩化ナフタレン及び総和)、長鎖塩素化パラフィン類(塩素化率40％及び70％)）が、いずれかの調査媒体から検出された。調査結果に対する評価を物質(群)別に示せば、次のとおりである。

　今回の調査の結果、ニトロベンゼンは、水質からは49地点中２地点、147検体中５検体、底質からは48地点中３地点、144検体中６検体検出された。検出範囲は、水質で0.046～0.51μg/L、底質で1.4～2.3 ng/g-dryであった（統一検出限界値：水質0.037μg/L、底質1.4 ng/g-dry）。

　以上の調査結果によれば、ニトロベンゼンは、水質及び底質から一定程度検出されているが、検出頻度が低い。今回の調査結果からは特に問題を示唆する結果は得られておらず、当面、本調査における水系の環境調査の必要はないと考えられる。なお、本物質は平成14年度の本調査における初期環境調査の対象物質(大気等)である。

　　　　　化学工業：大気への排出量230 kg/年、公共用水域への排出量1,800 kg/年（取扱量82,272,136
　　　　　kg/年）¹⁾

　二つの主要代謝経路がある。アニリンに還元され、水酸化によりアミノフェノールになる系と、ニトロベンゼンが直接水酸化され、ニトロフェノールを形成し、その後にアミノフェノーとなる系がある³⁾。脂溶性が高く、皮膚から容易に吸収され、吸収率の高い場合には2 mg/m²/hrと算定されている⁴⁾。ウサギに¹⁴C-ニトロベンゼンを投与すると、投与量の約55%が代謝物として2日以内に尿中に排泄される。その20%はニトロ化合物で、35%はアミノ化合物である。呼気中に不変化のニトロベンゼンが投与量の約0.5%、¹⁴CO₂が約1%排泄される⁵⁾。尿中代謝物はp-アミノフェノール（31%）、m-アミノフェノール（4%）、o-アミノフェノール（3%）、アニリン（0.3%）、o-ニトロフェノール（0.1%）、m-ニトロフェノール（9%）、p-ニトロフェノール（9%）、4-ニトロカテコール（0.7%）、ニトロキノール（0.1%）およびp-ニトロフェノールメルカプツール酸（0.3%）である⁴⁾。フェノールはグルクロン酸または硫酸抱合体である⁵⁾。
　Fisher-344ラットとCDラットにニトロベンゼンを経口投与した実験では尿中代謝物はp-ハイドロキシアセタニリド、p-ニトロフェノール、m-ニトロフェノールであるが、Fisher-344ラットでは硫酸抱合体でCDラットでは硫酸抱合体とグルクロン酸抱合体の両方である。B6C3F1マウスではm-ニトロフェノールのグルクロン酸抱合体が検出されない以外はCDラットと同様である^3-3)。尿中代謝物の濃度は経口投与後12～24時間に最大となる⁶⁾。ニトロベンゼンはヘモグロビンとの親和性が強く、その代謝物はメトヘモグロビンを形成する。ニトロベンゼンの負荷量を知るにはメトヘモグロビンよりもヘモグロビン結合レベルの方がよい⁷⁾。
　尿中p-ニトロフェノールから見た生物学的半減期はヒト1回曝露の場合60時間、自殺例では84時間であった⁸⁾。

　液体ニトロベンゼンは眼、皮膚に炎症を来たし、蒸気は炎症のほか、中枢神経に作用し、視力障害を起こす。感作作用あり¹¹⁾。
　ヒトが1 g服用すると死に到ると考えられる。服用数時間後から吐気、虚脱、強烈な頭痛、チアノーゼを伴うメトヘモグロビン血症、溶血性貧血、嘔吐、痙攣、昏睡を経て数時間後に死に到る¹²⁾。
ヒト急性中毒は神経および肝臓の障害がある¹³⁾。低濃度長期曝露では赤血球にハインツ小体が見られる¹⁴⁾。
亜慢性毒性としては、0.7 mL/kg/dayをウサギに23週間投与した結果、骨髄と脾臓に巨核球の増加と副腎の退行性変化が見られる¹⁰⁾。ラットに0.8 mg/m³を100日間吸入させると、筋力の抑制、血中コリンエステラ－ゼの上昇、メトヘモグロビンの形成、血中総ヘモグロビン量の低下を生じる¹⁵⁾。
B6C3F1雌雄マウスに0、5、25および50 ppm、F334雌雄ラットに0、1、5または25 ppmのニトロベンゼンを2年間吸入させたところ、生存率に影響は見られず、体重に関しては中濃度のみ低下が見られた¹⁶⁾。

　今回の調査の結果、p-クロロニトロベンゼンは、水質(50地点、150検体)、底質(48地点、144検体)から不検出であった。（統一検出限界値：水質0.087μg/L、底質2.2 ng/g-dry）。

　以上の調査結果によれば、p-クロロニトロベンゼンは、水質及び底質ともに不検出であり、今回の調査結果からは特に問題を示唆する結果は得られておらず、当面、本調査における水系の環境調査の必要はないと考えられる。なお、本物質は平成14年度の本調査における初期環境調査の対象物質(生物)である。

　今回の調査の結果、クロロタロニルは、水質(17地点、51検体)で不検出であった（統一検出限界値：水質0.010μg/L）。
　以上の調査結果によれば、クロロタロニルは、水質及び底質ともに不検出であり、今回の調査結果からは特に問題を示唆する結果は得られておらず、当面、本調査における水系の環境調査の必要はないと考えられる。

　　　　　平成12農薬年度：原体3,574.5 t、粉剤951.1 t（40%）、粉剤180.5 t（10%）、
　　　　　　　　 　　　　　　　水和剤891.0 t（40%）、水和剤49.6 t（フロアブル）、くん煙剤9.9 t（28%）、
　　　　　　　　　 　　　　　　くん煙剤2.1 t（顆粒）
　　　　　　　　 　　　　　　　輸出：1,701.0 t（原体）、1,163.0 t（製剤）¹⁾

　　　 農業用途
　　　 繊維工業：環境への排出量データなし（取扱量1,098 kg/年）²⁾

日本人農夫88人にパッチテストを行ったところ、10～28%がクロロタロニルまたは他の殺虫剤に反応し、35人が急性皮膚炎を発症した。その他数人が光過敏症を示した⁴⁰⁾。

1%クロロタロニル含有飼料を長期にわたってラットに食べさせると、運動失調、頻呼吸、鼻出血、皮膚炎、血尿、過敏症、膣出血を惹起する⁴⁹⁾。

ウサギの眼に100 mg/kgを一回与えると、眼の刺激、角膜白濁の原因となる⁵¹⁾。

規制・基準

　　［PRTR］　第2条第1種指定化学物質¹⁾

　　［化審］　　第2条指定化学物質¹⁾

　　［食品］　　食品、添加物等の規格基準

　今回の調査の結果、ピリダフェンチオンは、水質(17地点、51検体)、底質(17地点、51検体)、魚類(16地点、48検体)いずれにおいても不検出であった（統一検出限界値：水質0.11μg/L、底質11ng/g-dry、魚類6.9ng/g-wet）。
　以上の調査結果によれば、ピリダフェンチオンは水質及び底質ともに不検出であるが、関連情報から見て、検出下限値が十分ではないため、検出感度の向上に努め、再度初期環境調査の候補物質とする必要がある。

平成12農薬年度：原体105.6 t、粉剤DL 161.4 t、水和剤 22.4 t、
　　　　　　　　 水和物フロアブ 14.6 t、乳剤 44.5 kL、粒剤 50.3 t（5%）
輸出：61.0 t（原体）、7.0 t（製剤）

環境への主な放出源
　　　　　 農業用途
　　　　　 化学工業：環境への排出量データなし（取扱量152,921 kg/年）³⁵⁾

有機燐系殺虫剤。甲殻類に対する毒性は極めて高く河川水中の濃度でヌカエビに致死的な影響をもたらしたことが報告されている⁷⁰⁾。

規制・基準

　　［PRTR］　　第2条第1種指定化学物質¹⁾

　　［労働安全］施行令第18条の2〔名称等を通知すべき有害物（MSDS対象物質）〕¹⁾

　　［港則］　　施行規則第12条危険物（引火性液体類）

　　［外為］　　輸出貿易管理令³⁴⁾

　　　　　　 　　輸入割当てを受けるべき貨物の品目、輸入についての許可を受けるべき貨物の原産地または
　　　　　　 　　船積地域その他貨物の輸入について必要な事項の公表³⁴⁾

　　［バーゼル］特定有害廃棄物等の輸出入等の規制に関する法律第2条第1項第1号イに規定する物³⁴⁾

　　［農薬］　　農薬取締法第3条第1項第4号から第7号までに掲げる場合に該当するかどうかの基準第1号イ
　　　　　　 　　の環境庁長官の定める基準

　今回の調査の結果、ブタクロールは、水質(17地点、51検体)、底質(17地点、51検体)、魚類(16地点、48検体)でいずれにおいても不検出であった（統一検出限界値：水質0.11μg/L、底質1.6ng/g-dry、魚類1.5ng/g-wet）。
　以上の調査結果によれば、ブタクロールは水質及び底質ともに不検出であるが、関連情報から見て、検出下限値が十分ではないため、検出感度の向上に努め、再度初期環境調査の候補物質とする必要がある。

製造方法 :

2,6-ジエチルアニリンとホルムアルデヒドとの反応で合成されたアゾメチンを、クロロアセチルクロリドと反応させた後、さらにブタノールと反応させて製造⁷⁵⁾

用途

農業用除草剤（アセトアニリド系の非ホルモン型土壌処理、除草剤で水田雑草の防除を対象とし、幼芽、幼根に吸収され殺草作用を発揮）⁷⁶⁾

代謝
ラット肝臓と腎臓のS9mix、ミクロソーム、可溶性画分を使った実験で、ブタクロールはかなりの量が肝臓でグルタチオン抱合体となる。腎臓ではグルタチオン抱合化は弱く、グルタチオン抱合体をメルカプツール酸塩に変える。肝臓ではメルカプツール酸塩は形成されない。アセチル-CoAの存在下でブタクロールアセチルシステイン抱合体となる⁷⁷⁾。可溶性画分の酵素活性は性差がないが、その他の画分では雌性の酵素活性の方が高い⁷⁷⁾。

ヒトに対する毒性は不詳
100、300および1,000 ppm混餌をラットとイヌに2年間与えた結果、慢性症状は認められなかった⁷⁹⁾。
細胞毒性はラット気管上皮由来の細胞（RTE）に対してはパラコートより強いが、ハムスター卵巣細胞（CHO）に対してはパラコートの方が強い⁸¹⁾。

RTEおよびCHO培養細胞による Sister Chromatid Exchange（SCE）試験は陰性⁸¹⁾。CHO細胞による染色体異常試験ではS9mixの無添加で陽性⁸²⁾。

除草剤なので、当然ながら藻類に対する影響は強いが魚類に対しても除草剤の中では毒性が強い方である。河川水中で、単独あるいは他の1～数種除草剤との相加的な影響で、試験生物であるセレナストルムの増殖を著しく抑制した調査結果がある⁸³⁾。

　今回の調査の結果、エチレンオキシドは、水質(９地点、27検体)、底質(９地点、27検体)、魚類(８地点、24検体)のいずれからも検出されなかった（検出限界値：水質0.098μg/L、底質2.1ng/g-dry、魚類1.9ng/g-wet）。

　以上の調査結果によれば、エチレンオキシドは、水質及び底質ともに不検出であり、今回の調査結果からは特に問題を示唆する結果は得られておらず、当面、本調査における水系の環境調査の必要はないと考えられる。

用途　 :

有機合成原料（エチレングリコール、エタノールアミン、アルキルエーテルなど）、界面活性剤、有機合成顔料、くん蒸、消毒殺菌剤¹⁾

生産量・輸入量¹⁾ :

平成12年生産：989,534 t

輸出：11,045 kg、輸入：16,629 kg

環境への主な放出源

繊維工業：大気への排出量400 kg/年（取扱量546 kg/年）²⁾

パルプ・紙・紙加工品製造業：大気への排出量3,000 kg/年、公共用水域への排出量1,300 kg/年　　　　　　　　　　　　　　　 （取扱量4,300 kg/年）²⁾

化学工業：大気への排出量10,813 kg/年、公共用水域への排出量1,200 kg/年

　　　　　（取扱量 119,397,415kg/年）²⁾

精密機械器具製造業：大気への排出量8,300 kg/年、公共用水域への排出量4,700 kg/年

　　　　　　　　　　（取扱量 26,973 kg/年）²⁾

代謝：

吸収されたエチレンオキシド（EO）は加水分解を受けて、エチレングリコールとなる⁹⁰⁾。EO水溶液を20 mg/kgまたは60 mg/kgをラット、マウスおよびウサギに静脈内投与した場合も 暴露チャンバーで200 ppmを吸入させた場合も尿中代謝産物は量の配分に違いはあるが、同じ化学物質であった。すなわち2-ハイドロキシエチルメルカプツール酸、N-アセチル-S-カルボキシ-メチル-L-システイン、S-（2-ハイドロキシメチル）-L-システイン、S-カルボキシメチル-L-システインおよびエチレングリコールである⁹¹⁾。

ヒトに対する10年間無影響量は5～10 ppmと考えられる。250 ppm（450 mg/m³）60分の暴露で重篤な症状を呈する⁹³⁾。眼、呼吸気道、皮膚に炎症を起こす。EOの吸入は吐気、嘔吐、神経障害の原因となる。その他、結膜炎、呼吸困難、咳、めまい、下腹部痛、副収縮調律、不整脈、肺浮腫、麻痺などもEO暴露で生ずる⁹³⁾。

マウスに0、10、50、100、250 ppmを含有する空気を1日5時間、1週間に5日、10週間吸入させたところ、臨床上有意な病理学的知見は250 ppm群にのみ観察された。その知見とは赤血球数、ヘマトクリット値、ヘモグロビンの低下、睾丸と脾臓重量の低下、および肝臓重量の増加である。しかし、肝、睾丸、骨髄、脳、脾の組織学的な異常は観察されなかった⁹⁴⁾。

発がん性、変異原性、生殖毒性：

発がん性はヒトにおける証明は限られているが、動物においては十分証明されている。EOは、（i）染色体異常の頻度が用量に依存して増加する、および末梢リンパ球および暴露労働者の骨髄細胞の姉妹染色分体交換（SCE）を増加させる、（ii）ヒトおよび実験動物のリンパと造血系に悪性腫瘍を発生させる。（iii）暴露者のヘモグロビンアダクトの濃度依存的な増加を誘発する、および暴露げっ歯類のDNAとヘモグロビンアダクトの濃度依存的な増加を誘発する、（iv）暴露げっ歯類の生殖細胞の遺伝子変異と遺伝子転移を誘発する、（v）すべての系統発生レベルにおける強い変異誘発因子であり、染色体異常因子である、ということからEOはヒトに対して発がん性ありとし、IARCはGroup 1に分類している⁹⁵⁾。

　今回の調査の結果、2,6-ジ-ｔ-ブチルフェノールは、水質(53地点、159検体)では検出されず、底質からは51地点中４地点、153検体中12検体から検出された。底質の検出範囲は2.4～14ng/g-dryであった。（統一検出限界値：水質0.17μg/L、底質1.9ng/g-dry）。

　以上の調査結果によれば、2,6-ジ-ｔ-ブチルフェノールは、水質から不検出であるが、底質から検出されている。検出頻度が低いが、有害性等の関連情報が少ないので、その収集に努める必要がある。

製造方法：

イソブチレンにフェノール触媒を加え反応させた後、蒸留精製して製造¹⁾

用途：

ヒンダードフェノール系酸化防止剤の原料として利用、海外では殺虫剤の原料や医薬品の原料としても利用¹⁾

　今回の調査の結果、2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メチルフェノールは、水質からは52地点中10地点、156検体中 26検体、底質からは53地点中15地点、159検体中36検体から検出された。（統一検出限界値：水質0.050μg/L、底質6.4ng/g-dry）。

　以上の調査結果によれば、2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メチルフェノールは、水質及び底質から検出されているが、検出頻度が低い。今回の調査結果からは特に問題を示唆する結果は得られておらず、当面、本調査における水系の環境調査の必要はないと考えられる。

代謝：

ヒトの主代謝物はグルクロン酸抱合体である。抱合体の母体は4-カルボキシ-2-（1-メチルエチル）-6-（1-フォルミル-1-メチルエチル）-フェノール¹⁰⁵⁾、または3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸とそのエステルのグルクロン酸塩¹⁰⁶⁾ である。ラットの主代謝物は後者のグルクロン酸抱合体である¹⁰⁶⁾。

¹⁴Cラベルした2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールをマウスに胃内投与すると2時間以内に放射活性の80～90%が尿中に排泄され、糞便中排泄は1%以下である¹⁰⁷⁾。

　ヒトにおける陽性を示唆する報告はない。動物実験においても陰性の報告が多い中で、陽性を示す報告もある。本物質25 mg/kgを摂取するような食餌を2世代に与えたマウスの実験で、肝細胞腺腫とがんを生じた。雄性が雌性より発生率が高い¹⁰⁹⁾。

本物質に抗がん作用、抗変異原作用ありとする報告がある。すなわち解毒に関与するP450とtype II結合酵素系を効果的に誘発する¹¹⁰⁾。標的臓器に多様な作用をもつある種の発がん物質と同時に本物質を投与すると、発がん作用が抑制される。抗酸化物ががんの解毒酵素を高め、フリーラジカル捕獲剤として作用する¹¹⁰⁾。

IARCはGroup 3に分類している¹¹¹⁾。

　今回の調査の結果、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノールは、水質(51地点153検体)から検出されず、底質からは53地点中１地点、159検体中２検体から検出された。底質の検出範囲は9.3～14ng/g-dryであった（統一検出限界値：水質0.020μg/L、底質7.0ng/g-dry）。

　以上の調査結果によれば、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノールは、水質から不検出であり、１地点の底質から検出されているのみである。しかし、本物質は生分解性が低く生物濃縮性も大きいとされ、「化学物質審査規制法」に基づく第一種特定化学物質に指定されていることから、モニタリング調査の候補物質とする必要がある。なお、本物質は平成14年度の本調査における初期環境調査の対象物質(生物等)である。

　本物質260 mg/kgをラットに1回経口投与すると、15～60分後に血中濃度は最大となる。血中の生物学的半減期は18.2分と11.8時間の2成分ある。臓器中で本物質の濃度が最大となるのは肝で2～3時間、腎で2～6時間、脾で1.5～2.5時間、精巣上体脂肪組織では24時間以上である。本物質およびその代謝物は尿には排泄されない。糞便中には本物質そのものではなく、代謝物が排泄される。代謝物は2,4,6-トリ-t-ブチルフェノキシラジカル（分子量261）と考えられる。この代謝物は胆汁中にも検出される¹¹⁶⁾。

本物質から生じるフェノキシラジカルは細胞毒性があるが、詳細は不明である¹¹⁸⁾。

慢性毒性実験として、本物質を0、30、100、300、1,000 ppm含有飼料をラットに24ヶ月与え続けたところ、小赤血球性の貧血、肝機能関連の生化学的指標の変化（血清リン脂質とコレステロールの上昇）、肝細胞の巣状壊死（30 ppm群を除く）が認められ、これらの所見は雄より雌で顕著であった¹¹⁹⁾。

　　　　［化審］　　第2条第1種特定化学物質

　　　　［外為］　　輸入貿易管理令第4条第1項第1号輸入割当等品目／非自由化品目

　　　　　輸入貿易管理令第4条第1項第3号

　今回の調査の結果、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノールは、水質からは51地点中２地点、153検体中５検体から検出され、底質からは53地点中４地点、159検体中８検体で検出された。検出範囲は水質0.063～0.21μg/L、底質3.5～74ng/g-dryであった（統一検出限界値：水質0.055μg/L、底質3.3ng/g-dry）。

　以上の調査結果によれば、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノールは、水質及び底質から検出されている。検出頻度は低いが、有害性等の関連情報が少ないので、その収集に努める必要がある。

　今回の調査の結果、40％塩素化パラフィン、70％塩素化パラフィンともに水質からは７地点中１地点、21検体中２検体で検出され、底質からは40％塩素化パラフィンが７地点中６地点、21検体中17検体、70％塩素化パラフィンが７地点中6地点、21検体中16検体で検出された。検出範囲は40％塩素化パラフィン類が水質0.49～0.77ng/L、底質42～2000ng/g-dry、70％塩素化パラフィン類が水質0.46～0.83ng/L、底質11～390ng/g-dryであった（統一検出限界値：水質0.28μg/L(40%)、0.14μg/L(70%)、底質38ng/g-dry(40%)、11ng/g-dry(70%)）。

　以上の調査結果によれば、長鎖塩素化パラフィン類は、水質及び底質から検出され、底質の検出頻度が高い。有害性等の関連情報から、環境リスク評価を行う化学物質の候補とする必要がある。